Первый год существования Забайкальской духовной миссии, основанной в 1861-м году, был непростым. Созданная для проповеди Православия среди бурят миссия поначалу состояла из трёх человек, включая руководителя — епископа Селенгинского Вениамина.

Владыка был сыном священника, с детства стремился к монашеству и миссионерскому служению, восторгаясь примером равноапостольных Кирилла и Мефодия. Он очень переживал, что начало его трудов в Забайкалье было неуспешным. Позднее епископ Вениамин вспоминал: «в этой скорби вижу я во сне: идёт Царица [Небесная], а за ней бурят. Я поклонился Ей. Она обратилась к буряту и показала ему на меня, как бы внушая, чтобы он слушал меня».

Вскоре после этого необычного сна были крещены первые десять бурят. А всего за шесть лет, пока епископ Вениамин управлял миссией, ко Христу пришли две тысячи человек. Владыка основал миссионерское училище, а также двенадцать миссионерских центров, или, как их называли, станов, включавших храмы и школы.

В 1868-м году епископ Вениамин был переведён на Камчатскую и Алеутскую епархию, а спустя пять лет стал епископом Иркутским.

В Благовещенске его трудами была основана духовная семинария. Посетил он и Японию, благословив на миссионерское служение молодого иеромонаха Николая (Касаткина), будущего святителя Николая Японского.

Большое внимание владыка Вениамин обращал на христианское воспитание детей: ведь мало было крестить местные народы, нужно было укреплять людей в вере, учить их. Были созданы восемь миссионерских станов, при них работали школы, через которые при архиепископе Вениамине прошло около четырёх тысяч детей.

Всего же в Иркутской епархии за время правления владыки было обращено ко Христу сорок тысяч человек. За эти и многие другие заслуги 16 апреля 1878-го года владыка Вениамин был возведён в сан архиепископа.

Апостольский подвиг архиепископа Вениамина и его сотрудников был очень трудным — и не только из-за малой материальной обеспеченности миссии и огромных расстояний, но и вследствие сопротивления язычников. Так, один тайша, как называли буряты своих старейшин, преследовал крещёных и даже заключал в темницы. А некоторые буддийские ламы устраивали жертвенники прямо возле строящихся храмов. Да и светские власти формально православной империи порой действовали против миссии. Владыка Вениамин свидетельствовал: «чем успешнее идёт дело проповеди, чем с большим напряжением начинаешь расчищать заросшую тернием языческую почву, тем больше видишь вражды отовсюду», даже и от «мнимых христиан».

Владыка Вениамин многое сделал для развития миссионерского служения. Он издал множество соответствующих книг, а в 1885-м году провёл в Иркутске собор сибирских архиереев, где обсуждались прежде всего вопросы проповеди Христа язычникам.

Архиепископ Вениамин скончался в 1892-м году в возрасте шестидесяти семи лет. Его жизнь даёт пример самоотверженного апостольского служения, победы над малодушием и сомнениями, всецелого полагания на Бога. Ведь, как говорил владыка, «всякое дело Божье устраивается промыслом Божиим».